NOx生成機理主要有燃料型、熱力型及快速型三種。燃料型NOx約占總NOx的80-90%；其次是熱力型，主要是由于爐內局部高溫造成，也可采用適當措施加時控制；快速型NOx生成量很少。

（1）燃料型NOx

燃料型NOx是由化學地結合在燃料中的雜環氮化物熱分解，并與氧化合而生成的NOx，其生成量與燃料中氮的含量有很大關系，當燃燒中氮的含量超過0.1％時，結合在燃料的氮轉化為NOx的量占主要地位，如煤的含氮量一般為0.5～2.5％；燃料NOx的形成可占生成總量的60％以上，燃料氮轉化為NOx量主要取決于空氣過剩系數，空氣過剩系數降低，NOx的生成量也降低，這是因為在缺氧狀態下，燃料中揮發出來的氮與碳、氫競爭不足的氧，由于氮缺乏競爭能力，而減少了NOx的形成。

（2）熱力型NOx

熱力型NOx的生成機理是高溫下空氣的N2氧化形成NO，其主成速度與燃燒溫度有很大關系，當燃燒溫度低于1400℃時熱力NOx生成速度較慢，當溫度高于1400℃反應明顯加快，根據阿累尼烏斯定律，反應速度按指數規律增加。

這說明，在實際爐內溫度分別不均勻的情況下，局部高溫的地方會生成很多的NOx，并會對整個爐內的NOx生成量起決定性影響。熱力NOx的生成量則與空氣過剩系數有很大關系，氧濃度增加，NOx生成量也增加。

當出現15％的過量空氣時，NOx生成量達到最大，當過量空氣超過15％時，由于燃料被稀釋，燃燒溫度下降，反而會導致NOx生成減少。熱力NOx的生成還與煙氣在高溫區的停留時間有關，停留時間越長，NOx越多，這是因為在爐膛燃燒溫度下，NOx的生成反應還未達到平衡，因而NOx的生成量將隨煙氣在高溫區的停留時間增長而增加。

（3）快速型NOx

快速NOx是1971年Fenimore根據碳氫燃料預混火焰的軸向NOx分布實驗結果提出的，是燃料在燃燒過程中碳氫化合物分解的中間產物N2反應生成的氮氧化合物，其生成速度極快，主要在火焰面上形成，且生成量較小，一般在5％以下，其主要反應如下：在溫度低于2000K（1727℃）時，NOx主成主要通過CH-N2反應，在不含氮的碳氫燃料低溫燃燒時，需重點考慮快速NOx的生成。

在煙氣凈化技術上控制NOx排放，目前主要方法有選擇性非催化還原SNCR、選擇性催化還原SCR、低氮燃燒技術和電子束照射法、臭氧氧化法、吸附法、氧化吸收法等。其中，SNCR、SCR，低氮燃燒，臭氧氧化法等技術已商業化。

煙氣脫硝主要工藝明細表

煙氣脫硝技術繁多，對于脫硝工藝的選擇，一般遵循以下一個原則：

(1) NOx排放濃度、排放量均能滿足國家、當地有關部門的環保排放標準要求。

(2) 技術成熟，運行可靠，有良好的運行業績。

(3) 脫硝劑有可靠穩定的來源，貯存輸送方便、安全，質優價廉。

(4) 能源消耗少，資源消耗少，運行費用低。

(5) 脫硝過程不對環境產生二次污染。

(6) 工藝系統對煤種適應性強，能夠適應燃煤含氮量在一定范圍內的變化。

(7) 脫硝裝置工藝簡單，布置合理，占地面積小，對電廠原有各系統影響小。

(8) 脫硝的主要裝置和設備為國產化或能逐步實現國產化。

SCR在煙氣脫硝工藝中的應用示意圖

電子束法、吸附法、在國內的應用業績很少，SNCR、SCR和低氮燃燒，目前國內主流的電廠應用較多的脫硝方法，國內多個地市禁止新上經實踐檢驗效果不滿足要求的臭氧氧化脫硝、氧化法技術設施。已采用臭氧氧化技術脫硝的，應于2020年11月1日前逐步完成脫硝技術改造，以滿足排放要求。

SNCR、SCR、臭氧氧化法和低氮燃燒對比

SNCR脫硝系統簡單，動改量少，但脫硝效率較低，且對反應溫度要求較高，難以適應鍋爐負荷變化，對于煤粉鍋爐脫硝效率很難保證，難以保證達標排放。

臭氧氧化法利用臭氧發生器產生臭氧將NO氧化為高價態的氮氧化物后，需要進一步地吸收。再通過吸收劑或者水進行脫除NO。采用臭氧脫硝技術可得到較高的NOX脫除率，典型的脫除范圍為50%～90%。但是，會造成環境污染，各地開始禁止使用臭氧氧化法。

SCR投資和運行費用較高；需要對鍋爐尾部受熱面做一定改造，增加引風機壓頭1000Pa左右，對鍋爐運行的影響大，動改量大，改造難度大，系統復雜；除脫硝劑運行耗費外，還需考慮催化劑更換費用。但其技術成熟，脫硝效率高，最高可達95%，目前大多數大型煤粉發電鍋爐、玻璃窯爐、各種工業窯爐均采用SCR脫硝。
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